Louis XIV avait un véritable œil pour les dames. Son premier amour, Marie Mancini, était la nièce de Mazarin mais le cardinal et Anne d’Autriche s’opposaient avec véhémence à cette union, et la brève rencontre entre le roi et la princesse le 22 juin 1659 fut leur dernière avant qu’elle ne soit bannie de la cour en exil. Le Roi accepte d’épouser l’Infante espagnole, Marie-Thérèse d’Autriche, le 9 juin 1660, conformément au Traité des Pyrénées, qui met fin à la guerre franco-espagnole.

La première maîtresse officielle de Louis XIV, Louise de La Vallière, vécut à la Cour de 1661 à 1674. Elle donna au roi quatre enfants, dont deux survécurent et furent légitimés : Marie-Anne de Bourbon, dite Mademoiselle de Blois, et Louis, comte de Vermandois.

La Marquise de Montespan allait succomber au charme royal, lors de la campagne des Flandres en 1667, et l’année suivante le Grand Divertissement Royal à Versailles fut officieusement organisé en son honneur. Il ne fallut pas longtemps pour qu’elle s’installe dans un appartement prestigieux directement relié à celui de son amant.Joliment décoré par d’Orbay, il était encore plus spacieux que l’appartement de la Reine. Le roi lui donna également le palais de Clagny, qui devint la maison des nombreux enfants qu’elle eut avec le roi – six enfants légitimes en tout. Elle fut évincée par Mademoiselle de Fontanges, une jeune beauté d’à peine 20 ans, dont la relation avec le roi ne s’avéra que brève.

La gouvernante des enfants de Madame de Montespan, Françoise d’Aubigné, devenue plus tard Madame de Maintenon en 1675, allait ensuite gagner le cœur du Roi par sa douceur et son charme. Après la mort de Marie-Thérèse, elle épouse en secret le roi de France dans la nuit du 9 au 10 octobre 1683, en présence de Louvois et de Bontemps. Selon la princesse Palatine :  » En tout cas, ce qui est certain, c’est que le Roi n’a jamais été aussi passionné par une maîtresse que par elle ; c’est une chose assez curieuse de les voir ensemble.”