結晶性固体の場合、モル体積はX線結晶構造解析によって測定することができます。単位セル体積（Ｖｃｅｌｌ）は、その決定がＸ線結晶学実験の最初のステップである単位セルパラメータから計算され得る（計算は構造決定ソフトウェアによって自 これはモル体積に関連して、
V m=N A V c e l l Z{\displaystyle V_{\rm{m}}={{N_{\rm{A}}V_{\rm{cell}}}\over{Z}}}
ここで、naはアボガドロ定数であり、Zは単位セル内の式単位の数です。 結果は、通常、「結晶学的密度」として報告される。
シリコンのモル体積編集
も参照してください: Avogadro project
シリコンは電子産業向けに日常的に作られており、X線結晶学とモル質量と質量密度の比によるシリコンのモル体積の測定は、DeslattesらによるNIST (1974). 興味は純粋な結晶の固体の単位細胞の容積、原子量および固まり密度の正確な測定がAvogadroの定数の直接決定を提供することから生じる。
シリコンのモル体積のCODATA推奨値は1です。205883199(60)×10−5m3≤mol-1であり、相対標準不確かさは4.9×10-8である。